地埋式一體化污水處理設備的快速測試方法
重鉻酸鉀法測定COD
化學需氧量（COD）是指在一定的條件下，用強氧化劑處理水量時所消耗氧化劑的量。COD反映了水中受還原性物質污染的程度。水中的還原性物質有有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以COD測定又可反映水中有機物的含量。
1、重鉻酸鉀法測定（CODCr）的原理
在強酸性溶液中，準確加入過量的重鉻酸鉀標準溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質（主要是有機物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算水樣化學需氧量。
2、干擾及其消除
酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產生沉淀，影響測定結果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高于1000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至1000mg/L一下，再行測定。
3、訪法的適用范圍
用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值,未經稀釋的水樣的測定上限是700mg/L,用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5—50mg/L的COD值，但低于10mg/L準確度較差。
4、儀器
①回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。
②加熱裝置：電熱板或變組電爐。
③50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。
5、試劑
①重鉻酸鉀標準溶液（C1/6K2Cr2O7）；稱取預先在120℃烘干2h的基準或優質純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標準線，搖勻。
②試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2?H2O）、0.695g硫酸亞鐵（FeSO4?7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，儲于棕色瓶內。
③硫酸亞鐵銨標準溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)2?6H2O）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。
標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。
C=0.2500×10.00/V
式中：C-----硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）；
V-----硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）。
④硫酸-硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解。
⑤硫酸汞：結晶或粉末。
6、測定步驟
①取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置于250ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液及數粒小玻璃珠或沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶是溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。
注：對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，在適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。
②冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。
③溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
④測定水樣的同時，取20.00ml重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗。記錄測定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
7、計算：
CODCr（O2，mg/L）=（V0-V1×C×8×1000）/V
式中：C------硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）；
VO---滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）；
V1---滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）；
V----水樣的體積（ml）；
8---氧（1/2O）摩爾質量（g/mol）。
8、精密度和準確度
六個實驗室分析COD為150mg／L的鄰笨二甲酸氫鉀統一分發標準溶液，實驗室內相對標準偏差為4.3％；實驗室間相對標準偏差為5.3％。
9、注意事項
①使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00ml水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1（W/W）。若出現少量氯化汞沉淀，并不影響測定。
②水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍內，但試劑用量及濃度需按下表進行相應調整，也可得到滿意的結果
水樣取用量和試劑用量表
|
水樣體積（ml） |
0.2500 mol/L
K2Cr2O7溶液（ml） |
H2SO4-Ag2SO4
溶液（ml） |
HgSO4
(g) |
[(NH4)2Fe(SO4)2]
mol/L |
滴定前總
體積（ml） |
|
10.0 |
5.0 |
15 |
0.2 |
0.050 |
70 |
|
20.0 |
10.0 |
30 |
0.4 |
0.100 |
140 |
|
30.0 |
15.0 |
45 |
0.6 |
0.150 |
210 |
|
40.0 |
20.0 |
60 |
0.8 |
0.200 |
280 |
|
50.0 |
25.0 |
75 |
1.0 |
0.250 |
350 |
③對于化學需氧量小于50ml的水樣，應改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。
④水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5-4/5為宜。
⑤用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g 鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）于重蒸餾水中，轉入1000ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODCr標準溶液。用時新配。
⑥CODCr的測定結果應保留三位有效數字。
⑦每次試驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。
⑧回流冷凝管不能用軟質乳膠管，否則容易老化、變形、冷卻水不通暢。
⑨用手摸冷卻水時不能有溫感，否則測定結果偏低。
⑩滴定時不能激烈搖動錐形瓶，瓶內試液不能濺出水花，否則影響測定結果。
